Polycopie de Cours Techniques d'analyse physico-chimique 2

Table des matières
Avant propos ... 1
Introduction aux méthodes spectrales .......................................................... 2
Introduction ................................................................................................. 3
1. Types de spectroscopie .......................................................................... 3
2. Interactions radiatives typiques ................................................................ 3
2.1. Absorption ................................................................................................ 4
2.1.1. Absorption atomique .......................................................................... 4
2.1.2. Absorption moléculaire ... 5
2.2. Emission .............................................................................................. 6
2.3. Diffusion .............................................................................................. 6
3. Notion de spectre (graphique) .......................................................................... 6
3.1. Types de spectres ................................................................................. 7
3.1.1. Spectres continus...................................................................................... 7
3.1.2. Spectres de raies ..................................................................................... 7
3.1.3. Spectres de bandes .............................................................................. 7
4. Transitions énergétiques ............................................................................. 7
5. Spectre électromagnétique .......................................................................... 8
6. Onde monochromatique ou polychromatique ................................................. 10
Spectroscopie d'absorption UV-Vis .................................................................. 11
Introduction ........................................................................................... 12
1. Domaine spectral .............................................................................
2. Orbitales moléculaires (OM) .......................................................................... 12
2.1. Orbitale σ liante et antiliante (σ et σ*) .......................................................... 13
2.2. Orbitale π liante et antiliante (π et π*) ...................................................... 13
2.2. Orbitale n (non liante) ............................................... 13
3. Ordre énergétique des orbitales moléculaires ................................................... 13
4. Types des transitions électroniques envisageables ........................... 14
5. Ordre énergétique des transitions électroniques ............................................................................ 16
6. Perception des couleurs ... 16
7. Certains termes et définitions ... 19
8. Effet de l'environnement sur l'absorption UV-vis............................................................................ 20
8.1. Effet du solvant ... 20
8.2. Effet de la conjugaison (sur la liaison π) ................................................................................... 23
8.3. Effet de la substitution ................................................. 24
9. Loi de Beer-Lambert .............................................. 24
10. Aspect expérimental ........................... 25
10.1. Appareillage ............................... 25
10.2. Echantillonnage ....................................... 26
10.3. Procédure et présentation des spectres ......... 27
11. Application .................................... 27
11.1. Analyse qualitative et quantitative ........................... 27
11.1.2. Analyse quantitative (dosage) ........................ 28
11.1.2.1. Méthodes d'analyse quantitative ............ 28
11.2. Cinétique chimique .............. 30
11.3. Constantes de dissociation et complexation ..... 30
Spectroscopie d'absorption atomique ........... 31
Introduction
1. Niveaux énergétique des atomes ....................... 32
2. Transitions électroniques ...................................... 33
3. Principe ............................................................... 33
5. Atomisation ........................................................ 35
5.1. Atomisation à flamme .............................. 35
5.2. Atomisation à four en graphite (thermoélectrique) .............. 36
6. Procédure expérimentale ........................................... 37
7. Application ................................. 38
Spectroscopie infrarouge .....................